Бесплатная библиотека всех действующих ГОСТов
www.docload.spb.ru

Все стандарты, размещенные на этом сайте, не являются их официальным изданием и предназначены исключительно для ознакомительных целей.
Электронные копии этих документов могут распространяться без всяких ограничений. Вы можете размещать информацию с этого сайта на любом другом сайте.
Это некоммерческий сайт и здесь не продаются документы. Вы можете скачать их абсолютно бесплатно!
Содержимое сайта не нарушает чьих-либо авторских прав! Человек имеет право на информацию!

 

 

Введено в действие

Постановлением Госстандарта СССР

от 29 апреля 1980 г. N 1976

 

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 

СВИНЕЦ

 

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

 

Lead.

Methods for the determination of tin

 

ГОСТ 20580.6-80*

(СТ СЭВ 911-78)

 

Группа В59

 

ОКСТУ 1709

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

 

Взамен

ГОСТ 20580.6-75

 

Постановлением Госстандарта СССР от 29 апреля 1980 г. N 1976 срок действия установлен с 01.12.1980.

Проверен в 1983 г. Постановлением Госстандарта от 20.12.1983 N 6396 срок действия продлен до 01.12.1991.

Переиздание декабрь 1984 г. с Изменением N 1, утвержденным в декабре 1983 г. (ИУС 4-84).

 

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и полярографический методы определения олова от 0,0002 до 0,2% в свинце (99,992 - 99,5%).

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 911-78.

 

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

 

1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 20580.0-80.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

1.2.  Исключен с 1 января 1991 года. - Изменение N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203.

 

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

 

Метод основан на экстрагировании хлороформом из азотнокислой среды комплексного соединения, образованного четырехвалентным оловом с купфероном, удалении хлороформа выпариванием и фотометрировании оранжево-красного фенилфлуоронового комплекса при длине волны 510 нм.

2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1 и растворы с () = 0,5 моль/дм3 и с () = 0,2 моль/дм3.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1, 1:9 и 1:49.

Кислота винная по ГОСТ 5817-77, растворы с массовой концентрацией 50 г/дм3 и 500 г/дм3.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867-77.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:1.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор с () = 0,1 моль/дм3.

Купферон по ГОСТ 5857-79, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

Хлороформ.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

Фенолфталеин по ТУ 6-09-5360-87, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3 в этиловом спирте.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

Фенилфлуорон, по ТУ 6-09-05-289-78, раствор с массовой концентрацией 0,3 г/дм3р: 0,03 г фенилфлуорона растворяют в 100 см3 этилового спирта в присутствии 2 см3 серной кислоты (1:1) при нагревании на водяной бане до получения прозрачного раствора.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

Желатин пищевой по ГОСТ 11293-78, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм3, свежеприготовленный.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

Олово металлическое по ГОСТ 860-75.

Стандартные растворы олова.

Раствор А: 0,100 г олова растворяют в 10 см3 серной кислоты и нагревают до выделения паров серного ангидрида. После охлаждения разбавляют серной кислотой (1:9), переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят до метки этой же кислотой.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

1 см3 раствора А содержит 0,1 мг олова.

Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и разбавляют до метки серной кислотой (1:9). Раствор готовят перед употреблением.

1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг олова.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2.2. Проведение анализа

2.2.1. В зависимости от ожидаемой массовой доли олова берут навески свинца, масса которых указана в табл. 1.

 

Таблица 1

 

─────────────────────────┬──────────────────┬─────────────────────

 Массовая доля олова, %    Масса навески     Объем аликвотной

                             свинца, г     │ части раствора, см3

─────────────────────────┼──────────────────┼─────────────────────

От  0,0002 до 0,002            1,000            Весь объем

(в ред. Изменения  N  2,  утв.  Постановлением  Госстандарта  СССР

от 17.07.1990 N 2203)

Св. 0,002  "  0,01             1,000                10

(в ред. Изменения  N  2,  утв.  Постановлением  Госстандарта  СССР

от 17.07.1990 N 2203)

"   0,01   "  0,05             0,200                10

(в ред. Изменения  N  2,  утв.  Постановлением  Госстандарта  СССР

от 17.07.1990 N 2203)

"   0,05   "  0,2              0,200                 2

(в ред. Изменения  N  2,  утв.  Постановлением  Госстандарта  СССР

от 17.07.1990 N 2203)

 

Навеску растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты (1:1), содержащей 0,5 см3 раствора винной, кислоты с массовой концентрацией 500 г/дм3. При массовой доле олова свыше 0,002% раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки раствором азотной кислоты концентрации 0,5 моль/дм3 и перемешивают. Весь раствор или его аликвотную часть, отобранную по табл. 1, выпаривают досуха на водяной бане.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

Остаток растворяют в 5 см3 раствора азотной кислоты концентрации 0,5 моль/дм3 при 0,2 г навеске или в 10 см3 - при 1 г навеске. К раствору прибавляют несколько капель раствора марганцовокислого калия до слабо-розовой окраски и оставляют на 5 мин. Затем раствор нейтрализуют водным аммиаком (1:1) до появления осадка, не исчезающего при перемешивании. Осадок растворяют несколькими каплями раствора азотной кислоты концентрации 0,5 моль/дм3 и переводят раствор в делительную воронку вместимостью 100 см3. Стакан обмывают 10 см3 раствора азотной кислоты концентрации 0,5 моль/дм3 при 0,2 г навеске и 20 см3 - при 1 г навеске (в первом случае объем должен быть 20 см3, во втором - 40 дм3).

Приливают 2 см3 раствора купферона, перемешивают, прибавляют 5 см3 хлороформа и встряхивают 1 мин. Хлороформную фазу переводят в другую делительную воронку и экстракцию повторяют еще два раза, прибавляя каждый раз 2 см3 раствора купферона и 5 см3 хлороформа. Объединенные хлороформные экстракты промывают три раза раствором азотной кислоты концентрации 0,2 моль/дм3, прибавляя ее по 5 см3 каждый раз. Промытую хлороформную фазу сливают в стакан вместимостью 50 см3 и нагревают на водяной бане до удаления основной части хлороформа.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

Приливают 5 см3 азотной кислоты и нагревают на водяной бане до полного удаления хлороформа. Приливают 5 см3 серной кислоты (1:1) и выпаривают до появления паров серного ангидрида. Если раствор темного цвета, прибавляют несколько кристаллов азотнокислого аммония или несколько капель азотной кислоты и снова нагревают до появления паров серного ангидрида. Раствор охлаждают, обмывают стенки стакана 2 - 3 см3 воды и выпаривают почти досуха (остаток должен быть около 0,3 см3).

После охлаждения приливают 5 см3 раствора винной кислоты с массовой концентрацией 50 г/дм3, нагревают, охлаждают и переливают раствор в мерную колбу вместимостью 25 см3. При наличии осадка сульфата свинца раствор фильтруют через плотный фильтр "синяя лета", собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 25 см3, промывая осадок и стакан раствором кислоты (1:49). Прибавляют одну каплю раствора фенолфталеина, нейтрализуют аммиаком до слабо-розовой окраски, прибавляют 1,5 см3 серной кислоты (1:1), охлаждают, прибавляют 2,5 см3 раствора желатина, 5 см3 раствора фенилфлуорона (после прибавления каждого реактива раствор перемешивают), разбавляют водой до метки и снова перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 510 нм.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. Количество олова в колориметрируемом объеме устанавливают по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2.2.2. Для построения градуировочного графика в пять из шести стаканов вместимостью 50 см3 помещают 0,2; 0,5; 1,0; 2,0 и 3,0 см3 раствора Б (шестой служит для проведения контрольного опыта), что соответствует 2, 5, 10, 20 и 30 мкг олова, выпаривают до выделения паров серного ангидрида и охлаждают. Во все шесть стаканов прибавляют по 5 см3 раствора винной кислоты с массовой концентрацией 50 г/дм3 и переводят в мерные колбы вместимостью 25 см3, обмывая стаканы раствором серной кислоты (1:49).

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

Далее поступают, как указано в п. 2.2.1.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям олова строят градуировочный график.

 

3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

 

Метод основан на полярографировании олова на фоне соляной кислоты (1:3) при потенциале полуволны минус 0,50 В по отношению к насыщенному каломельному электроду. Свинец предварительно выделяют в виде сульфата и дополнительно соосаждают с сульфатом стронция.

3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф осциллографический или полярограф переменного тока любого типа.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:3.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1, 1:10 и 1:20.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:3.

Стронций азотнокислый по ГОСТ 5429-74, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

Железо хлорное по ГОСТ 4147-74, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм3, готовят на соляной кислоте, разбавленной 1:3.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

Железо металлическое, восстановленное водородом, свободное от свинца, олова, титана, хрома и марганца.

Олово по ГОСТ 860-75.

Желатин пищевой по ГОСТ 11293-78, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм3, свежеприготовленный.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

Ртуть металлическая по ГОСТ 4658-73.

Стандартный раствор олова: 0,100 г олова растворяют в 10 см3 серной кислоты, нагревают до полного растворения навески и начала выделения паров серного ангидрида. После охлаждения добавляют 100 см3 серной кислоты (1:10), выдерживают до растворения соли и переливают раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см3. Объем раствора доводят до метки серной кислотой (1:10) и тщательно перемешивают.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

1 см3 раствора содержит 0,1 мг олова.

Градуировочные растворы: в шесть мерных колб вместимостью 100 см3 отмеривают пипетками соответственно 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 5,0 см3 стандартного раствора олова, прибавляют в каждую колбу по 2,5 см3 раствора хлорного железа, доводят до метки соляной кислотой (1:3) и перемешивают.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

Растворы с известным содержанием соответственно содержат 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 5,0 мг олова в 1 дм3.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.2. Проведение анализа

Навеску свинца массой 2,000 - 4,000 г в зависимости от массовой доли олова помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 20 - 50 см3 азотной кислоты (1:3), накрывают часовым стеклом и растворяют при умеренном нагревании.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

После растворения навески раствор охлаждают, разбавляют холодной водой до 70 - 80 см3, добавляют небольшими порциями при перемешивании 15 см3 серной кислоты (1:1) и оставляют в холодильнике с проточной водой на 1 ч.

Осадок сульфата свинца отфильтровывают на бумажный фильтр "белая лента", конус которого на 1/5 заполнен фильтробумажной массой. Собирают фильтрат в коническую колбу вместимостью 250 см3. Осадок в колбе и на фильтре промывают шесть раз серной кислотой (1:20).

К фильтрату приливают 10 см3 раствора азотнокислого стронция при перемешивании и оставляют в холодильнике с проточной водой на 30 мин. Осадок отфильтровывают на плотный двойной фильтр "синяя лента", собирая фильтрат в коническую колбу вместимостью 250 см3. Осадок в колбе и на фильтре промывают шесть раз холодной серной кислотой (1:20).

К фильтрату приливают 2,5 см3 раствора хлорного железа, перемешивают, нагревают до 50 - 60 °С, прибавляют аммиак до осаждения гидроксидов и в избыток 10 см3, оставляют при той же температуре на 20 - 25 мин, после чего фильтруют на фильтр средней плотности "белая лента". Колбу и осадок промывают по три раза горячей водой (70 - 80 °С).

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

Осадок с развернутого фильтра смывают тонкой струей горячей соляной кислоты (1:3) в ту же колбу, в которой велось осаждение, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 25 или 50 см3, доводят до метки той же кислотой и перемешивают.

Часть раствора (20 см3) наливают в стаканчик, прибавляют около 1 г металлического железа, восстановленного водородом, и оставляют до полного восстановления трехвалентного железа и обесцвечивания раствора. За 5 мин до полярографирования на осциллографическом полярографе прибавляют 0,5 см3 раствора желатина.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

Раствор заливают в электролизер, придерживая частички железа у дна стаканчика магнитом, и проводят полярографирование олова при потенциале пика минус 0,50 В (по отношению к насыщенному каломельному электроду), начальном напряжении минус 0,3 В, конечном - минус 0,7 В, скорости напряжения 0,5 В/с, периоде капания ртути из капилляра 5 - 6 с, задержке 2,8 - 4 с по схеме прибора "дифференциальная 1 - 3".

При использовании полярографа переменного тока с периодом капания ртути из капилляра 2 - 3 с полярографирование проводят в оптимальных условиях.

 

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

 

4.1. Массовую долю олова () в процентах при фотометрическом методе определения вычисляют по формуле

 

,

 

где  - масса олова, найденная по градуировочному графику, г;

V - объем исходного раствора, см3;

- объем аликвотной части раствора, см3;

m - масса навески свинца, г.

4.2. Массовую долю олова () в процентах при полярографическом методе определения вычисляют по формуле

 

,

 

где h - высота волны раствора анализируемой пробы, мм;

с - концентрация олова в градуировочном растворе, мг/дм3;

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

V - объем раствора анализируемой пробы, см3;

m - масса навески в аликвотной части раствора, г;

H - высота волны олова в градуировочном растворе.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.3. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений и результатов анализа не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.

 

Таблица 2

 

───────────────────────────┬───────────────────┬──────────────────

   Массовая доля олова, %  │Допускаемые расхож-│Допускаемые рас-

                           дения параллельных │хождения результа-

                           │определений, %     тов анализа, %

───────────────────────────┼───────────────────┼──────────────────

От  0,0002 до 0,0005 включ.│0,0001             │0,0001

Св. 0,0005 "  0,0010 "     │0,0003             │0,0004

"   0,0010 "  0,0020 "     │0,0004             │0,0005

"   0,0020 "  0,0050 "     │0,0006             │0,0008

"   0,0050 "  0,0100 "     │0,0010             │0,0013

"   0,010  "  0,015  "     │0,001              │0,002

"   0,015  "  0,030  "     │0,003              │0,004

"   0,030  "  0,050  "     │0,005              │0,006

"   0,050  "  0,100  "     │0,008              │0,010

"   0,10   "  0,20   "     │0,01               │0,02

 

(п. 4.3 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203)

 

 

?????? ??????????? ?????????????-?????????? ??????? ????????.??
  Copyright © 2008 - 2017, www.docload.spb.ru