Бесплатная библиотека всех действующих ГОСТов
www.docload.spb.ru

Все стандарты, размещенные на этом сайте, не являются их официальным изданием и предназначены исключительно для ознакомительных целей.
Электронные копии этих документов могут распространяться без всяких ограничений. Вы можете размещать информацию с этого сайта на любом другом сайте.
Это некоммерческий сайт и здесь не продаются документы. Вы можете скачать их абсолютно бесплатно!
Содержимое сайта не нарушает чьих-либо авторских прав! Человек имеет право на информацию!

 

 

Введен

Постановлением Госстандарта СССР

от 17 марта 1980 г. N 1172

 

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

 

ФЕРРОТИТАН

 

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

 

Ferrotitanium. Methods for determination of tin

 

ГОСТ 14250.10-80*

 

Группа В19

 

ОКСТУ 0809

 

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 17 марта 1980 г. N 1172 дата введения установлена с 01.07.1980.

Ограничение срока действия снято по Протоколу N 5-94 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94).

Взамен ГОСТ 14250.10-71.

Переиздание (декабрь 1998 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в апреле 1985 г., ноябре 1990 г. (ИУС 7-85, 1-91).

 

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и атомно-абсорбционный методы определения олова (при массовой доле олова от 0,01 до 0,20%) в ферротитане.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4527-84.

 

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

 

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 28473-90.

1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой N 016 по ГОСТ 6613-86.

 

1а. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

 

1а.1. Сущность метода

Метод основан на реакции образования окрашенного комплексного соединения четырехвалентного олова с паранитрофенилфлуороном или фенилфлуороном в сернокислой среде.

Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 530 нм или фотоэлектроколориметре в области светопропускания 510 - 560 нм.

Разд. 1а. (Введен дополнительно, Изм. N 1).

 

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

 

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

рН-метр со всеми принадлежностями.

Муфельная печь с температурой нагрева (1000 +/- 25) °С.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1, 1:3, 1:4, 1:200.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота аскорбиновая, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм3.

Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор с массовой концентрацией 250 г/дм3.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и разбавленный 1:4.

Квасцы алюмокалиевые по ГОСТ 4329-77, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3.

Ртуть (II) азотнокислая (I-водная) по ГОСТ 4520-78, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3.

Тиоацетамид, раствор с массовой концентрацией 20 г/дм3.

Желатин, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3.

Железо металлическое восстановленное.

Титан электролитический.

Бумага конго.

Бумага универсальная.

Спирт ректификованный по ГОСТ 5962-67 или гидролизный высокой очистки.

Метиловый красный.

Олово металлическое.

Паранитрофенилфлуорон, раствор с массовой концентрацией 0,5 г/дм3, или фенилфлуорон, раствор с массовой концентрацией 0,25 г/дм3, готовят следующим образом: 0,125 г паранитрофенилфлуорона, смоченного несколькими каплями раствора соляной кислоты, растирают до кашицеобразного состояния стеклянным пестиком в стакане вместимостью 50 см3, затем растворяют в спирте порциями и переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3. Остаток в стакане растворяют в спирте, приливаемом порциями, при нагревании на водяной бане, присоединяют к раствору в мерной колбе, доливают до метки спиртом и перемешивают;

или 0,063 г фенилфлуорона растворяют в 100 см3 спирта, добавляют 2,5 см3 раствора серной кислоты 1:1, переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки спиртом и перемешивают.

Раствор хранят в темной посуде, перед применением фильтруют через фильтр средней плотности. Раствор применяется через 12 ч.

Олово металлическое, стандартные растворы олова.

Раствор А: 0,2500 г олова помещают в стакан вместимостью 250 см3, приливают 100 см3 раствора серной кислоты 1:1, 5 см3 азотной кислоты и растворяют при нагревании. Затем раствор нагревают до паров серной кислоты, охлаждают. Раствор в стакане разбавляют раствором серной кислоты 1:1, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки раствором серной кислоты 1:1 и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 0,0005 г олова.

Раствор Б: 10,0 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки раствором серной кислоты 1:1 и перемешивают. Раствор готовят перед применением.

1 см3 раствора Б содержит 0,00005 г олова.

Раствор В: 5,0 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки раствором серной кислоты 1:1 и перемешивают. Раствор готовят перед применением.

1 см3 раствора В содержит 0,00001 г олова.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

 

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

 

3.1. Массу навески лабораторной пробы, приготовленной в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито со стороной ячейки в свету 0,16 мм, в зависимости от массовой доли олова, определяют по табл. 1.

 

Таблица 1

 

──────────────────┬──────────┬───────────┬────────────────────────

  Массовая доля     Масса     Объем    │Масса олова в аликвотной

     олова, %     │навески, г│аликвотной │    части раствора, г

                            │части раст-│

                            │вора, см3 

──────────────────┼──────────┼───────────┼────────────────────────

От  0,01  до 0,025│0,5       │50         │От 0,000025 до 0,000625

Св. 0,025 "  0,05 │0,5       │20         │"  0,000025 "  0,0005

"   0,05  "  0,1  │0,25      │20         │"  0,000025 "  0,0005

"   0,1   "  0,2  │0,25      │10         │"  0,000025 "  0,0005

 

Навеску помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, растворяют в 50 см3 раствора серной кислоты (1:4), приливают 5 см3 азотной кислоты и нагревают до начала выделения паров серной кислоты. Стенки колбы обмывают водой и повторно нагревают до начала выделения паров серной кислоты. Охлажденные соли растворяют в 100 см3 горячей воды и отфильтровывают выделившуюся кремниевую кислоту на фильтр средней плотности в стакан вместимостью 400 см3, в который предварительно наливают 50 см3 раствора винной кислоты (основной раствор).

Осадок на фильтре промывают 6 - 8 раз раствором серной кислоты (1:200). Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, подсушивают, озоляют и прокаливают в муфельной печи при 600 - 700 °С. После охлаждения осадок в тигле увлажняют несколькими каплями воды, прибавляют 3 - 4 капли серной кислоты, 3 - 4 см3 фтористо-водородной кислоты и содержимое тигля осторожно выпаривают до полного удаления серной кислоты. Сухой остаток прокаливают 10 - 15 мин при 600 - 700 °С, затем сплавляют с 1 г пиросернокислого калия при 650 - 700 °С.

Плав растворяют в воде при нагревании с добавлением 2 - 5 капель серной кислоты; раствор присоединяют к фильтрату. Объединенный раствор упаривают до 150 см3, приливают 1 см3 раствора азотнокислой ртути и нейтрализуют аммиаком до рН = 2 по универсальной индикаторной бумаге, приливают 2 см3 соляной кислоты и доливают водой до 250 см3.

К раствору, нагретому до 80 - 90 °С, приливают 30 см3 раствора тиоацетамида порциями по 10 см3 с интервалом 10 мин и выдерживают при этой температуре 20 - 30 мин, затем выдерживают 12 ч.

Выпавший осадок сульфидов металлов отфильтровывают на плотный фильтр, содержащий бумажную кашицу, и промывают 8 - 10 раз холодной водой.

Осадок на фильтре растворяют в 30 см3 смеси соляной и азотной кислот (3:1) в стакан, в котором проводилось осаждение; фильтр промывают 3 - 4 раза горячей водой.

К раствору в стакане приливают 20 см3 раствора серной кислоты (1:1) и нагревают до выделения паров серной кислоты. Для полного разрушения органических веществ добавляют по каплям азотную кислоту до обесцвечивания раствора.

Стенки стакана обмывают водой и повторно нагревают раствор до выделения паров серной кислоты. Если раствор окрашен в темный цвет, разрушение органических веществ повторяют.

Затем охлажденный раствор в стакане разбавляют водой до 70 - 80 см3, приливают 10 см3 раствора алюмокалиевых квасцов, 1 - 2 капли индикатора метилового красного и осаждают аммиаком гидроокиси алюминия и олова (рН = 8 - 9).

Осадку гидроокисей металлов дают скоагулироваться, нагревая раствор до кипения, отфильтровывают на фильтр средней плотности, промывают 4 - 5 раз горячей водой с добавлением нескольких капель аммиака. Фильтрат отбрасывают. В случае неполного отделения меди осаждение гидроокиси металлов повторяют.

Осадок на фильтре растворяют в 25 см3 горячего раствора серной кислоты (1:3), промывают 3 - 4 раза горячей водой.

Фильтрат и промывные воды собирают в стакан, в котором производилось осаждение, затем раствор переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают воду до метки и перемешивают.

Аликвотную часть анализируемого раствора, выбранную по табл. 1, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, прибавляют воду до объема 50 см3, нейтрализуют по индикаторной бумаге конго раствором аммиака до изменения цвета бумаги от синего до сиреневого (рН = 5), добавляют 3 см3 раствора серной кислоты (1:1), 4 см3 раствора марганцовокислого калия. Через 5 мин к раствору в колбе добавляют 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты, 2 см3 раствора желатина, 10 см3 спирта и 5 см3 раствора паранитрофенилфлуорона или фенилфлуорона.

Раствор в колбе доливают водой до метки и перемешивают. Оптическую плотность полученного раствора измеряют через 60 мин на спектрофотометре при длине волны 530 нм или фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром в области светопропускания от 500 до 560 нм.

Окраска раствора устойчива в течение 50 мин.

Одновременно через все стадии анализа проводят контрольный опыт на определение содержания олова в реактивах.

В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.

Массу олова определяют по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.2. Для построения градуировочного графика в конические колбы вместимостью по 250 см3 в зависимости от массовой доли олова в пробе поочередно отбирают:

0,0; 5,0; 7,0; 9,0; 11,0 и 13,0 см3 стандартного раствора В, что соответствует 0,0000; 0,00005; 0,00007; 0,00009; 0,00011 и 0,00013 г олова - при массовой доле олова от 0,01 до 0,025%;

0,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5 и 5,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,0000; 0,000125; 0,000150; 0,000175; 0,000200; 0,000225 и 0,000250 г олова - при массовой доле олова свыше 0,025 до 0,1%;

0,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0 и 10,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,0000; 0,00025; 0,00030; 0,00035; 0,00040; 0,00045 и 0,00050 г олова - при массовой доле олова свыше 0,1%.

Затем во все колбы прибавляют навески железа и титана массой, соответствующей массовой доле их в навеске пробы, приливают по 50 см3 раствора серной кислоты 1:4 и растворяют при нагревании. Далее поступают, как указано в п. 3.1. Раствор, не содержащий стандартного раствора олова, служит раствором сравнения.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им массовым долям олова строят градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.3. (Исключен, Изм. N 1).

 

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

 

4.1. Массовую долю олова (Х) в процентах вычисляют по формуле

 

,

 

где m - масса олова, найденная по градуировочному графику, г;

- масса навески, г.

4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности измерения массовой доли олова приведены в табл. 2.

 

Таблица 2

 

───────────────────────┬───────┬──────────────────────────────────

Массовая доля олова, % │Погреш-    Допускаемое расхождение, %

                       │ность  ├────────┬────────┬───────┬────────

                       │резуль-│двух    двух    │трех   │резуль-

                       │татов  │средних │парал-  │парал- │татов

                       │анали- │резуль- │лельных │лель-  │анализа

                       │за, %  │татов   │опреде- │ных    │стан-

                              │анализа,│лений   │опреде-│дартного

                              │выпол-          │лений  │образца

                              │ненных в│               │от ат-

                              │различ-               │тесто-

                              │ных                    │ванного

                              условиях               │значения

───────────────────────┼───────┼────────┼────────┼───────┼────────

От  0,01 до 0,02 включ.│0,006  │0,007   │0,006   │0,007  │0,004

Св. 0,02 "  0,05 "     │0,008  │0,010   │0,008   │0,010  │0,005

"   0,05 "  0,10 "     │0,02   │0,02    │0,02    │0,02   │0,01

"   0,1  "  0,2  "     │0,02   │0,03    │0,02    │0,03   │0,01

 

(Измененная редакция, Изм. N 2).

 

5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

 

5.1. Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в смеси соляной и азотной кислот, распылении раствора в пламя закись азота-ацетилен и измерении атомной абсорбции олова при длине волны 224,6 нм.

5.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр атомно-абсорбционный со всеми принадлежностями.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1, 1:2.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Калий хлористый по ГОСТ 4234-77, раствор с массовой долей 19 г/дм3.

Железо треххлористое по ГОСТ 4147-74.

Железо металлическое.

Раствор железа: 12,5 г металлического железа или 60,5 г железа треххлористого растворяют в 100 см3 раствора соляной кислоты 1:1 и окисляют 4 - 6 каплями азотной кислоты. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 0,025 г железа.

Титан металлический.

Раствор титана: 12,5 г титана растворяют при нагревании в 250 см3 раствора соляной кислоты 1:1. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки раствором соляной кислоты 1:1 и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 0,025 г титана.

Олово металлическое.

Стандартный раствор олова: 0,4000 г олова растворяют в 100 см3 соляной кислоты при нагревании до температуры не выше 80 - 90 °С. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки раствором соляной кислоты 1:2 и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 0,0004 г олова.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

5.3. Проведение анализа

5.3.1. Навеску ферротитана массой 1 г растворяют в зависимости от массовой доли кремния в пробе одним из двух способов.

Способ 1. При массовой доле кремния до 5% навеску ферротитана помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 10 см3 раствора соляной кислоты 1:1 и 5 см3 азотной кислоты. После прекращения бурной реакции раствор нагревают до растворения пробы, затем добавляют 10 см3 раствора серной кислоты.

Способ 2. При массовой доле кремния свыше 5% навеску ферротитана помещают в платиновую чашку, смачивают водой, добавляют 10 см3 раствора фтористоводородной кислоты и небольшими порциями 5 см3 азотной кислоты. После прекращения бурной реакции раствор нагревают до растворения пробы, затем добавляют 10 см3 раствора серной кислоты. Раствор, полученный способом 1 или 2, выпаривают до паров серной кислоты, выпаривание продолжают еще в течение 5 мин, затем раствор охлаждают, добавляют 50 см3 воды и нагревают до растворения солей. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 хлористого калия, доливают до метки водой и перемешивают. При необходимости раствор фильтруют через сухой фильтр средней плотности в сухой стакан, отбрасывая первые порции фильтрата.

5.3.2. Для построения градуировочного графика в семь стаканов вместимостью по 250 см3 наливают по 4 см3 раствора железа и по 4 см3 раствора титана на каждые 10% их содержания в навеске пробы, добавляют по 5 см3 азотной и по 10 см3 раствора серной кислоты, затем в шесть стаканов отбирают 0,5; 1,0; 2,5; 4,0; 5,0 и 6,5 см3 стандартного раствора олова, что соответствует 0,0002; 0,0004; 0,0010; 0,0016; 0,0020 и 0,0026 г олова. Растворы выпаривают до паров серной кислоты, продолжают выпаривание еще в течение 5 мин и далее поступают, как указано в п. 5.3.1.

5.3.3. Атомную абсорбцию олова измеряют в анализируемом растворе, в растворе контрольного опыта и в растворах для построения градуировочного графика при длине волны 224,6 нм в пламени закись азота-ацетилен.

Градуировочный график строят по результатам, полученным после вычитания значения атомной абсорбции раствора, не содержащего стандартный раствор олова, из значений атомных абсорбции растворов, содержащих стандартный раствор, и соответствующим им массовым долям олова.

После вычитания значения атомной абсорбции раствора контрольного опыта из значения атомной абсорбции анализируемого раствора находят концентрацию олова в растворе пробы по градуировочному графику.

5.4. Обработка результатов

5.4.1. Массовую долю олова (Sn) в процентах вычисляют по формуле

 

,

 

где С - концентрация олова в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, г/см3;

V - объем анализируемого раствора, см3;

m - масса навески, г.

5.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности измерения массовой доли олова приведены в табл. 2.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

 

 

?????? ??????????? ?????????????-?????????? ??????? ????????.??
  Copyright © 2008 - 2017, www.docload.spb.ru